Целулозата е най-изобилният природен полимер наличен на Земята и тя е
важен структурен елемент на клетъчната стена на много растения. Освен
растенията, целулозата също присъства в широко разнообразие от живи видове,
такива като водорасли, гъби, бактерии и дори в някои морски животни, такива
като опашно хордови. Целулозата е фибрилен, здрав и водонеразтворим полимер и играе
жизненоважна роля в поддържането на структурата на клетъчните стени на
растенията. Нещо повече, целулозата е биоразградим, биосъвместим и възобновяем
естествен полимер, от тук тя е считана като алтернатива на неразгадимите
фосилни, на база горива полимери. Химичната структура на целулозата (Фигура 1)
показва, че полимерът, образуван от кондензация, е изграден от мономери,
свързни заедно чрез гликозидни кислородни мостове. Целулозата е изградена от глюкопиранозни единици които
образуват линеен хомополимер с високо молекулно тегло, в който всяка мономерна
единица е спирално навита на 180 градуса спрямо нейните съседни. Повтарящата се
единица на този естествен полимер е един даймер глюкоза, известен като целобиоза.
Степента на полимеризация на целулозата може да варира в зависимост от
източника, и тя е приблизително 10,000
глюкозни единици за целулоза от дървесина
и 15,000 единици за целулоза от памук. Всяка глюкопиранозна единица носи
три хидроксилни групи, които придават на целулозата някои от характерните й
свойства, такива като хидрофилност, изомерност, биоразградимост и т. н., които
са инициирани от високата реактивност на хидроксилните групи. Способността на
тези хидроксилни групи да образуват силни хидрогенни връзки е главната причина
за някои други свойства такива като многолюспеста микровлакнеста структура,
йерархична организация (кристални и аморфни фракции), и висока кохезивна
природа.
Фигура 1. Химическата структура
на целулозата, която е линеен полимер, съставен от β-D-глюкопиранозни единици,
ковалентно свързани с (1-4) гликозидни връзки
Мономерната единица на целулозата (С6Н10О5) има: молекулна
маса М = 162 и елементарен състав: С = 44,4 %; О = 49,4 %; Н = 6,2 % [
1].
На Фиг. 2 е показано
надграждането на структурните елементи на целулозата и
на дървесината.
Структурните елементи на
дървесината се разглеждат в три направления:
·
Макроструктура
·
Микроструктура
·
Ултрамикроструктура
Структурните елементи на
целулозата, могат да се разгледат в две
направления:
·
Молекулна структура
·
Надмолекулна структура
Фигура
2.
Йерархическа
структура на дървесна биомаса и характеристиките на целулозните микровлакна,
състоящи от аморфни и кристални райони
Стереохимичната структура на целулозата се определя от:
- способността на отделни
елементарни звена в молекулата към различни конформации. Под конформация
се разбира - различното разположение на атомите в молекулата, дължащо се на завъртането им около
една или няколко прости връзки в нея, без тези връзки да се скъсат.
-
високомолекулната същност на целулозата т.е. от способността на цялата молекула към различни конформационни състояния.
Конформацията на елементарните звена в
макромолекулата и пространственото разположение
на хидроксилните групи в нея създават възможност за асоцииране на отделните
вериги посредством водородни / Н / връзки. Това има особено значение за:
1. Формата на целулозните молекули.
2.
Надмолекулната структура.
3.
Химичните и
физикохимични свойства на целулозата.
Формата на надмолекулната структура е характерна
особеност на полимерните съединения,
тъй като
техните молекули не съществуват изолирано една от друга, а непрекъснато си
взаимодействат, в резултат на което се комбинират и се съчетават в по-крупни структурни
формации наречени елементи на надмолекулната структура
Надмолекулна структура
Целулозата като природен полимер също се характеризира с надмолекулна структура, която
има важно значение за нейната реакционна способност. Елементите на надмолекулната структура зависят от устойчивостта и
характера на силите, които пораждат взаимодействието между
отделните молекули и характера на възникващите
при това връзки. Силите, които водят до възникването на връзки между целулозните молекули биват химични и физикохимични. Физикохимични междумолекулни връзки имат по-голямо значение за формирането на
надмолекулната структура. Те биват:
1. водородни / Н / връзки между целулозните
молекули - Тя е най-здравата от всички междумолекулни
физикохимични връзки. Наличието на Н-връзки се доказва с изменението на редица
свойства на целулозата, като: хигроскопичност;
разтворимост; реакционна способност.
2.
Вандервалсови сили - Освен Н-връзки, около молекулата действат и други сили като: поляризационни; дисперсионни
и ориентационни, които общо се наричат: вандервалсови сили. Те са по-слаби от Н-връзки и тяхната
интензивност зависи от разстоянието между молекулите. При по-малки разстояния те създават допълнително връзки,
които от своя страна оказват влияние върху
надмолекулната структура, както и върху свойствата на целулозата.
Целулозата може да се разглежда като стереорегулярен високоориентиран
кристален полимер, притежаващ в същото време и нееднородност в структурата т.е.
тя спада към така наречените дефектни кристали. Тази двойственост в структурата
на целулозата, включваща високоориентирани кристални участъци и по-слабо
ориентирани аморфни участъци, е една от основните особености на целулозната
полимерна влакнеста структура. На това се дължи и свойството на целулозните
макромолекули да образуват материали с различни физични и химични свойства.
Елементи на надмолекулната структура:
-
Елементарна фибрила - структурен елемент, образуван от последователно разположени аморфни и
кристални участъци. Една и съща молекула може да участва в структурата на две съседни елементарни
фибрили.Размерите на елементарната фибрила са: дължина - от 2 до 5 [μm]; ширина - от 3,5 до 10 [nm]. Смята се, че
средният диаметър зависи от произхода на целулозата и се увеличава в следната
последователност: дървесна целулоза< памук< бактериална целулоза<
животинска целулоза < рами.
-
Микрофибрила - Представлява, обединение на няколко елементарни фибрили /от 1 до 100 бр./. В зависимост от
произхода на целулозата, напречните ѝ размери са: за широколистна
дървесина - от 9 до 21 [nm]; за иглолистна дървесина - от 1 до 29 [nm]. Дължината на микрофибрилата е от 1 до 2 [μm], а в
някои случаи и до 10 [μm].
-
Макрофибрила - Микрофибрилите, от своя страна проявяват
силна тенденция към съединяване една с друга, образувайки снопчета. По този
начин се образуват по-големи надмолекулни структурни елементи, които се
наричат: макрофибрили. При набъбване на целулозата те се виждат с помощта на
обикновен микроскоп. Предполага се, че техният диаметър е от 100 до 300 [nm].
Физикохимични свойства на целулозата
- Сорбционна способност - Тя зависи, както от броя на участъците с
различна степен на подреденост, така и от добре развитата фина капилярна
система и вътрешна повърхност. Сорбционните свойства на целулозата са важни,
както теоретично, така и в практическо отношение. Присъствието на сорбционна
течност в целулозата влияе върху химичните й отнасяния и върху нейните
механични и електрични характеристики.
- Набъбване - Сорбцията на каквито и да е вещества от страна на целулозата води до
нейното набъбване, което може да бъде различно в зависимост от природата на
веществата. Набъбването се характеризира като междукристално
и вътрешнокристално.
- Разтворимост на целулозата - Способността на целулозата да се разтваря в
различни реагенти има важно практическо значение. Енергетичното взаимодействие между молекулите на
разтворителя и активните групи на целулозата представлява
процес на солватация. Това води до отслабване на връзките между самите
целулозни молекули, нарушаване на плътната опаковка на целулозата, след
което в нея дифундират молекулите на разтворителя.
По този начин целулозата набъбва, а това представлява самото разтваряне.


Няма коментари:
Публикуване на коментар